Baldwin's rules

Baldwin's rules

Baldwin规则

重要性 机理 合成应用

重要性

[开创性文献¹；综述^2,3；相关文献^4-14]

1976年，J.E. Baldwin提出了一套规则或指导原则，称为Baldwin规则或Baldwin准则，用于预测分子内关环反应的难易程度¹。

这些规则为有机反应中的立体电子效应提供了宝贵的见解，并预测了这些反应在合成序列中的可行性。

然而，需注意这些规则存在一定局限性，大量反例表明它们并非普适。

合成应用

1. ent-(–)-roseophilin全合成

D.L. Boger等人利用5-exo-trig酰基自由基-烯烃环化构建了融合环戊酮单元¹⁶。

通过AIBN和Bu₃SnH进行5-exo-trig环化，得到三环脲桥联氮杂二烯的核心结构。

2. Balanol全合成

K.C. Nicolaou等人利用7-exo-tet环化构建了六氢氮杂环庚烷核心¹⁷。

该过程通过伯醇甲磺酸酯和Cbz保护的胺的取代反应高效生成七元环。

3. (+)-preussin全合成

S.M. Hecht等人通过Hg(II)介导的5-endo-dig环化，成功将炔酮底物转化为所需的吡咯烷酮¹⁸。

经过两步转化，最终合成了该天然产物。

4. 环氧醇的环化

K. Nacro开发了一种立体选择性方法，将光学活性环氧或双环氧β-羟基酯转化为五元或六元环内酯和内酯醚¹⁹。

环化遵循Baldwin规则，以5-exo-tet模式生成环氧醚，其侧链含有羟基。