CBS 还原反应

CBS 还原反应

重要性 机理 合成应用

重要性

[开创性文献^1-3；综述^4-12；改进与优化^13,14；理论研究^15-23]

CBS 还原反应（Corey-Bakshi-Shibata 还原）是利用催化量的氧氮杂硼烷（CBS 催化剂）和 BH₃·THF 对酮进行高效、高对映选择性还原的反应。该反应由 E.J. Corey 于 1980 年代发展，因其高对映选择性、快速反应速率和广泛的底物兼容性而被广泛应用于不对称合成^1-3。

机理^2-4,24-27

CBS 催化剂的反应机理涉及 BH₃ 与 CBS 催化剂氮原子的 Lewis 酸碱配位，从而激活硼中心，使其成为强氢负离子供体。随后，催化剂通过硼中心与酮的羰基进行相对立体选择性的亲核加成反应，经过六元环过渡态完成对映选择性氢化反应。催化剂的再生可能通过两种不同途径完成^24,26。

合成应用

1. 前列腺素 E1 的全合成：B.W. Spur 等人通过 CBS 还原反应对 γ-碘代乙烯基酮进行高对映选择性还原，得到所需的羟基侧链，反应以 95% 收率和 >96% ee 完成²⁸。

2. Dysidiolide 的全合成：E.J. Corey 等人在最后阶段使用 CBS 催化剂和硼烷-二甲基硫醚体系对酮进行高对映选择性还原，生成二级醇并最终得到抗癌药物 dysidiolide²⁹。

3. Okadaic acid 的全合成：C.J. Forsyth 等人在合成后期通过 (S)-CBS 催化的还原反应生成关键的 1,6-二氧杂螺环[4,5]癸烷中间体，并通过酸催化螺环化完成结构的构建³⁰。