Corey-Winter 烯烃化反应

Corey-Winter 烯烃化反应

重要性 机理 合成应用

重要性

[开创性文献^1,2；综述³]

Corey-Winter 烯烃化反应是由 E.J. Corey 和 R.A.E. Winter 于 1963 年首次报道的一种从 1,2-二醇高效立体特异性合成烯烃的方法^1,2。在该反应中，1,2-二醇首先转化为对应的环状硫代碳酸酯，然后与三烷基磷（例如 P(OEt)₃）反应，通过顺式消除生成烯烃。反应条件温和，对底物和产物的立体化学保持良好，因此即使是高度取代的烯烃（如反式环庚烯）也可以高效合成。

机理^2,5-7

尽管 Corey-Winter 反应的确切机理尚未完全阐明，但研究提出了两种可能的路径：I）通过硫叶立德中间体；II）通过羰基卡宾中间体。实验数据显示，环状 1,2-硫代碳酸酯的消除涉及羰基卡宾中间体的生成。

合成应用

1. (+)-Crotepoxide 和 (+)-Boesenoxide 的全合成：T.K.M. Shing 等人利用 Corey-Winter 反应从顺式 1,2-二醇制备了 1,3-环己二烯，并进一步转化为天然产物⁸。

2. Radiosumin 的全合成：T. Shioiri 等人在 Radiosumin 的全合成中，通过 Corey-Winter 烯烃化反应合成了一个关键的 s-trans 1,3-二烯中间体⁹。

3. Ingenane 类二萜的合成研究：J.H. Rigby 等人利用 Corey-Winter 反应从复杂的 1,3-二烯底物合成了关键的烯丙基环氧化物中间体¹⁰。

4. L-(+)-Swainsonine 的全合成：G.W.J. Fleet 等人通过 Corey-Winter 反应去除了目标分子中的顺式 1,2-二醇部分，实现了具有抑制 naringinase 活性的单环分子的全合成¹¹。