Davis氧化反应

Davis氧化反应 (Davis oxaziridine oxidation)

重要性 机理 合成应用

重要性

[开创性文献^1-3；综述^4-7；改进与优化^8-16]

Davis' 氧化反应是由 N-磺酰氧氮杂环丙烷（Davis 试剂）对底物进行氧化的反应。此反应具有高化学选择性且操作温和，可用于多种氧化反应，包括硫化物到亚砜和硒化物到硒氧化物、烯烃到环氧化物、胺到羟胺和胺氧化物等^2,4,7。Davis' 氧化反应的一个主要应用是将烯醇负离子氧化为α-羟基羰基化合物（羟基酮）¹³。

机理^6,9,32-34

氧化反应的机理被认为是 SN2 型反应，并得到了理论和实验研究的支持^23-25。在氧化硫化物生成亚砜时，反应的分子识别主要由立体效应决定，而在烯醇负离子氧化生成羟基酮时，反应通过开放的过渡态进行，以最小化非键相互作用^33,36。

合成应用

1. Epothilone B 的全合成：J.D. White 等在 Epothilone B 的全合成中使用 Davis' 氧化反应对钠盐烯醇进行选择性氧化，生成具有正确立体化学的α-羟基化合物，产率为 71%³⁷。

2. Okadaic acid 的片段合成：C.J. Forsyth 等使用 Davis' 手性氧化试剂对内酯的锂盐进行选择性氧化，生成α-羟基化合物，产率为 61%，并具有高对映选择性（10:1）³⁸。

3. Fumiquinazoline A 和 B 的全合成：B.B. Snider 等通过 Davis' 氧化反应氧化吲哚片段的双键，生成具有正确立体化学的产物，用于构建关键的异噁唑酮基团³⁹。